Cụ thể, theo kết quả bốc thăm, sẽ có hai cặp đấu được người hâm mộ đặc biệt quan tâm. Đầu tiên là cuộc tái đấu giữa Manchester City và Barcelona. Hai đội bóng đã chạm trán nhau ở vòng 16 đội mùa trước với phần thắng thuộc về đại diện Tây Ban Nha.
Cùng với đó, PSG tái ngộ Chelsea cũng là cặp đấu nhận được nhiều sự chú ý khi hai đội bóng này đã từng gặp nhau ở tứ kết mùa trước với phần thắng thuộc về Chelsea theo luật bàn thắng sân khách.
Nếu như Chelsea hay Barcelona có những trận đấu hứa hẹn không hề dễ dàng thì ĐKVĐ Real Madrid hay ứng viên vô địch Bayern Munich có thể thở phào nhẹ nhõm. Thầy trò Carlo Ancelotti sẽ gặp lại Schalke 04, đội bóng họ đã đánh bại với tổng tỷ số 9-2 mùa trước trong khi Bayern chỉ phải gặp Shakhtar Donetsk đã không còn quá mạnh so với những năm trước.
Các cặp đấu còn lại của vòng 16 đội là: Arsenal chạm trán Monaco, Basel đối đầu Porto, Juventus gặp Dortmund và Leverkusen tiếp đón đương kim á quân Atletico Madrid.
Lượt đi vòng 16 đội sẽ diễn ra vào ngày 17-18 và 24-25/2/2015 trong khi lượt về thi đấu ngày 10-11 và 17-18/3/2015.